NDA@SZTAKI

Nagyszelektivitású katalizátorrendszerek kifejlesztése = Towards 100% selectivity - development of highly selective catalytic systems

Pálinkó, István

Kiss, T. János

Labádi, Imre

Molnár, Árpád

Szilágyi, István

OTKA

2010

QD04 Organic chemistry / szerves kémia

Kezdetben Cu-Tyr és Cu-His komplexek kovalens immobilizálására került sor, ahol C- illetve N-védett aminosavakat használtunk. A hordozók klórpropilezett szilikagél és Merrifield gyanta voltak. A komplexek kialakítására a védőcsoport eltávolítása után került sor. A későbbiekben Cu-, Co-, Fe- és Ni-aminosav komplexeket készítettünk a fenti hordozókon úgy, hogy a C- vagy N-védett aminosavakat (hisztidin, tirozin, cisztein, cisztin) a hordozóra kovalensen rögzítettük, majd kialakítottuk ki a fémkomplexeket. Az anyagokat szerkezetileg jellemeztük, és teszteltük SOD aktivitásukat. A védőcsoportot tartalmazó felületi komplexek aktívabbak, mint a védőcsoport nélküliek, a ligandumszegény környezetben szintetizáltak aktívabbak, mint a ligandumban gazdag környezetben készítettek, a fehérjevázhoz hasonlónak gondolt gyanta nem növelte a katalitikus aktivitást, és a Cu(II) ion geometriája a felületi komplexben torzult tetraéderes. A továbbiakban felületre kovalensen kötött vegyes ligandumú komplexeket készítettünk. Kidolgoztunk háromféle szintézismódszert, amely nagyszámú katalizátort eredményezett. A központi ionok Cu(II), Co(II), Fe(III) és Ni(II), a ligandumpárok C- vagy N-védett hisztidin és tirozin, vagy hisztidin és cisztein, vagy hisztidin és cisztin vagy cisztein és cisztin voltak az eddigi hordozókon. Sokféle koordinációs módot láttunk, és azt tapasztaltuk, hogy a felületi komplexek szerkezete a készítésmódtól is erősen függ. Sok esetben jelentős SOD aktivitást mértünk. | We started with the synthesis of covalently grafted Cu-Tyr and Cu-His complexes using C- or N-protected amino acids. Chloropropylated silica gel or Merrifield's resin was the support. The complexes were made after deprotecting the amino acid ligands. Later, surface-anchored Cu-, Co-, Fe- és Ni-amino acid complexes were prepared on the same supports using C- or N-protected histidine, tyrosine, cysteine and cystine and covalent bonding. The substances were structurally characterised and their SOD activities were tested. Surface complexes with protected amino acid ligands were more active than with deprotected ligands, those made under ligand poor conditions were more active than those made under ligand-excess conditions, the resin, thought to be similar to the proteomic skeleton, did not increase activity, and the geometry of the Cu(II) ion is distorted tetrahedron. In further work surface-anchored mixed amino acid complexes were prepared. Three synthesis methods were elaborated giving a large number of catalysts. The central ions were Cu(II), Co(II), Fe(III) and Ni(II), the ligands were C- or N-protected histidine and tyrosine, or histidine and cysteine, or histidine and cystine or cysteine and cystine and the supports were the same as before. Many coordination modes were observed and it was found that the catalytic activities of the substances largely depended on the method of preparation as well. In many cases substantial SOD activity could be measured.

Monograph

PeerReviewed

application/pdf

http://real.mtak.hu/2609/1/62288_ZJ1.pdf

Pálinkó, István and Kiss, T. János and Labádi, Imre and Molnár, Árpád and Szilágyi, István (2010) Nagyszelektivitású katalizátorrendszerek kifejlesztése = Towards 100% selectivity - development of highly selective catalytic systems. Project Report. OTKA.

http://real.mtak.hu/2609/