NDA@SZTAKI

Önszerveződő fémorganikus vegyületek szintézise és szerkezeti jellemzése = Synthesis and structural characterization of self-assembled organometallic compounds

Párkányi, László

Besenyei, Gábor

Deák, Andrea Beáta

OTKA

2009

QD02 Physical chemistry / fizikai kémia

QD03 Inorganic chemistry / szervetlen kémia

A SZTÉRIKUS HATÁS MEGNYILVÁNULÁSA PALLÁDIUMKOMPLEXEK ÖNSZERVEZŐDÉSÉBEN. Megfigyeltük, hogy 4,4?-bpy és különböző térigényű [Pd(NÇN)(NO3)2] komplexek reakciójában a kelátképző ligandum méretétől függően trimer vagy tetramer komplexek képződnek főtermékként. Megállapítottuk, hogy a legkisebb térigényű fémkomplexek (NÇN = etilén-diamin vagy homopiperazin) esetében is kimutatható trimer termék. Geometriai megfontolások alapján sztérikusan különböző koordinációs helyeket tartalmazó, új Ar-BIAN ligandumokat állítottunk elő. Kimutattuk, hogy nagy térigényű palládiumkomplexekkel való reakcióikban az elsődleges koordinációs helyet a terminális piridilcsoportok jelentik a sztérikusan gátolt kelátképző helyekkel szemben, ami a két koordinációs hely szigorúan konszekutív részvételében mutatkozik meg. Különböző térigényű palládiumkomplexek egyidejű jelenlétében a sztérikus hatás méret szerinti szelektív koordinációban nyilvánul meg. KATIONOK HATÁSA ÓNTARTALMÚ MAKROCIKLUSOK ÖNSZERVEZŐDÉSÉRE. A trimetilón(IV)-klorid reagálva a szupramolekuláris [Me3Sn(cupf)]4 tetramert eredményezi. Ezt a metatézist Na+-ionok jelenlétében megvalósítva, a képződött komplex dimetilón(IV) dimer, [Me2Sn(cupf)2]2. A tetramer metilcsoport vándorlással végbemenő diszmutációval alakul át dimerré és tetrametilónná. NMR vizsgálatokkal értelmeztük a tetramer dizmutációs átalakulását. Az organoón(IV) szupramolekulákra gyakorolt oldószerhatás nem szupramolekuláris izomer, hanem új szupramolekula kialakulását eredményezi. | STERIC EFFECTS IN THE SELF-ASSEMBLY OF Pd-COMPLEXES. We have found that the interaction of 4,4?-bpy with sterically different [Pd(NÇN)](NO3)2 complexes may result in either tetramers or trimers as major products. We have demonstrated that trimeric species are formed even with the sterically least congested tectons (NÇN = ethylenediamine or homopiperazine). Based on geometric considerations, we have prepared novel Ar-BIAN ligands with sterically different coordination sites. We have shown that the terminal pyridyl groups are preferred over the internal chelating nitrogen atoms in self-assembly with sterically demanding palladium complexes, which causes a strictly consecutive coordination of the metal complexes at the sterically different coordination sites. The steric effects manifest themselves in size-selective coordination when complexes of different bulkiness interact with the Ar-BIAN ligand. CATIONIC EFFECT IN THE SELF-ASSEMBLY OF TIN MACROCYCLES. The reaction of trimethyltin(IV)-chloride with cupferon results in a self-organized [Me3Sn(cupf)]4 tetramer. This metathesis carried out in the presence of Na+ ions provides dimethyltin(IV) dimer, [Me2Sn(cupf)2]2.The transformation of the tetramer involves a dismutation with methyl-migration. The mechanism of this transformation was analyzed by NMR methods. The solvent effects on the Sn(IV) supramolcules results in a new supramolecule rather than a supramolecular isomer.

Monograph

PeerReviewed

application/pdf

http://real.mtak.hu/1751/1/47321_ZJ1.pdf

Párkányi, László and Besenyei, Gábor and Deák, Andrea Beáta (2009) Önszerveződő fémorganikus vegyületek szintézise és szerkezeti jellemzése = Synthesis and structural characterization of self-assembled organometallic compounds. Project Report. OTKA.

http://real.mtak.hu/1751/